从美苏冷战结束开始到2001年9.11恐怖袭击事件发生的克林顿政府时期,奥尔布赖特一直扮演外交和安全政策的核心角色。她在第一任克林顿政府(1993-1997年)时期担任美国驻联合国大使,第二任(1997-2001年)时期成为美国历史上首位担任掌管外交政策的女国务卿。
1970年代后期,她曾担任参议员埃德蒙·马斯基的首席立法顾问,1978年至1981年还辅佐过白宫国家安全事务助理兹比格涅夫·布热津斯基的工作。之后,她历任联合国大使、国务卿等高级职务。
奥尔布赖特是拥护北约扩张、为防止巴尔干半岛发生集体屠杀而敦促同盟介入的人士。另外,她还被评为追求遏制核武器扩散,拥护全世界人权和民主主义的人物。奥尔布赖特深入参与了朝鲜无核化问题。她在2000年10月和作为朝鲜国防委员长金正日的特使访问美国的赵明录进行磋商后,主导了朝美联合公报的发表。之后,她在平壤亲自会见了金正日。
当时,她参拜了位于锦绣山纪念宫(前主席宫)的金日成墓地。但奥尔布赖特的参拜场面并没有对媒体公开。奥尔布赖特事后在自己的自传《国务卿女士》中写道:“世界上可能有比朝鲜更贫穷的地方,但没有人类精神的自发性被扼杀得更彻底的地方。这在外交上似乎是必需的,所以我来到了对这一切负有责任的人的坟墓,但无法献上任何追悼的敬意。”
在担任国务卿期间,她以“胸针政治”闻名。她用星条旗或老鹰胸针表达美国的坚强,有时用鸽子胸针表达对和平的期盼。访问平壤时,奥尔布赖特还佩戴了最大的星条旗徽章。
退休后的奥尔布赖特在接受采访时透露,她最初佩戴胸针是因为伊拉克前总统萨达姆。过去,萨达姆曾指责时任美国驻联合国大使的奥尔布赖特是“邪恶毒蛇般的女人”。
对此,奥尔布赖特干脆戴着蛇形胸针参加联合国安理会,对萨达姆的批评表达了抗议。之后,她开始根据情况佩戴胸针来表达自己的意见。她对询问谈判结果的记者们说:“请读一读我的胸针。”
在与俄罗斯进行限制弹道拦截导弹(ABM)的谈判时,她还戴上了箭形的胸针。俄罗斯外长问:“这是你们的拦截导弹之一吗?”这时奥尔布赖特回答说:“是的。我们能做得这么小。”奥尔布赖特上月26日接受美国MSNBC采访时还评价称,入侵乌克兰将成为普京的“历史性错误”。